摘要:完善的農(nóng)產(chǎn)品、食品安全保障體系應(yīng)體現(xiàn)為:(1)體系、機(jī)構(gòu)完備;(2)法律、法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)健全;(3)生產(chǎn)者對(duì)食品安全自律意識(shí)很強(qiáng);(4)檢測(cè)技術(shù)與儀器先進(jìn);(5)檢測(cè)、監(jiān)控及時(shí)有力。其中技術(shù)支撐是檢測(cè)技術(shù)和儀器。
我國(guó)農(nóng)產(chǎn)品、食品生產(chǎn)和供給渠道多、數(shù)量大、規(guī)模小、分散、復(fù)雜,且法治和自律意識(shí)很弱,人口與消費(fèi)人群眾多,因而造成了安全問題多發(fā)。除了環(huán)保和生產(chǎn)條件等因素外,大多源于對(duì)農(nóng)藥、獸藥和添加劑等違用、濫用。所以單靠一系列國(guó)標(biāo)和行標(biāo)確定的實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)技術(shù),因樣品前處理耗時(shí),檢測(cè)儀器貴、復(fù)雜、低通量,難于及時(shí)、快速、現(xiàn)場(chǎng)從源頭監(jiān)控食品安全狀況,所以速測(cè)技術(shù)在我國(guó)有著特殊意義。其技術(shù)原理和儀器很多,但完善和成熟的不多,我國(guó)已產(chǎn)業(yè)化的更少。近幾年國(guó)內(nèi)外對(duì)此研發(fā)很火熱,報(bào)導(dǎo)也多,現(xiàn)據(jù)我所見聞,就個(gè)人看好或有異議的八大類技術(shù)與儀器談點(diǎn)展望:
一、免疫分析方法與儀器
包括放免、酶免、熒光免、化學(xué)發(fā)光免和膠體金標(biāo)免等。酶聯(lián)免疫檢測(cè)技術(shù),被AOAC列為殘留檢測(cè)三大支柱技術(shù)之一,具有高特異性、準(zhǔn)確性、簡(jiǎn)便、快速等特點(diǎn),能檢測(cè)農(nóng)藥和獸藥殘留、致病菌、毒素以及轉(zhuǎn)基因產(chǎn)品。美國(guó)EPA頒布12項(xiàng)篩查與農(nóng)業(yè)環(huán)保相關(guān)的土壤和水中的氯丹、五氯酚、多環(huán)芳 、聚氯雙酚、汞、阿特拉津、毒殺芬等使用ELISA。酶聯(lián)免疫儀我國(guó)已有多家生產(chǎn),但在食品安全和環(huán)境檢測(cè)中尚未能得到廣泛使用,原因是儀器功能單一,更主要是國(guó)產(chǎn)試劑盒品種少,而進(jìn)口的太貴。
今后宜深入研究ELISA方法的各種影響因素,并向重組抗原、多項(xiàng)目標(biāo)物、酶的定向改造和體外分子進(jìn)化以及自動(dòng)化酶聯(lián)免疫技術(shù)方向發(fā)展。
二、各種生物傳感器
生物傳感器具有功能多樣、微型、智能、集成、低成本、高靈敏、高識(shí)別和實(shí)用性等特點(diǎn)。國(guó)內(nèi)外高度重視,發(fā)展快、種類很多,有代表性的有:
(1)發(fā)達(dá)國(guó)家已廣泛應(yīng)用的SPR生物傳感器,靈敏、快速、無(wú)需標(biāo)記、便捷,實(shí)時(shí)。它與其他新技術(shù)強(qiáng)強(qiáng)結(jié)合,推出一批新型的快速篩查、檢測(cè)方法和儀器,在國(guó)外zui典型的以BiacoreAB和美國(guó)TI以及Bio—RAD為代表。Biacore將SPR檢測(cè)系統(tǒng)、生物傳感芯片、微流控系統(tǒng)等組合為一體,配以多種試劑盒,構(gòu)成用于快速篩查和檢測(cè)獸藥殘、致病菌、毒素等。日本用于篩查二惡英。Bio—PAD稱為分子相互作用儀。我國(guó)中科院電子所崔大付研究員的團(tuán)隊(duì),已開發(fā)出三種SPR儀,河南農(nóng)大胡建東等研發(fā)出用于檢測(cè)獸藥殘等的SPR儀。發(fā)展方向是:a.高通量、高靈敏b.便攜、小型、微型。
(2)zui近有報(bào)導(dǎo)美國(guó)采用納米技術(shù)開發(fā)出新型生物傳感器,可快速、高靈敏度地檢測(cè)食品和水中極微量的細(xì)菌、病毒、寄生蟲、病原體等。
(3)微生物傳感器,其中尤以對(duì)毒性物質(zhì)具有高靈敏發(fā)光反應(yīng)的為代表,在歐美重視發(fā)光菌的研究和應(yīng)用,例如IS011348,即利用費(fèi)希爾弧發(fā)光菌檢測(cè)殺蟲劑、除草劑、滅菌劑、黃曲霉、重金屬、毒素硝基化合物、溴代合物等。運(yùn)用ATP檢測(cè)技術(shù),即利用三磷酸腺苷與熒光素酶發(fā)光反應(yīng)檢測(cè)微生物和有機(jī)物污染程度。此外還有利用鐵氧化菌的活力與污染的靈敏關(guān)系,檢測(cè)有害物質(zhì)。這些方面環(huán)境監(jiān)測(cè)總站齊文啟研究員等對(duì)此很關(guān)注。
三、生物芯片、微縮芯片實(shí)驗(yàn)室和便攜式微流控芯片系統(tǒng)
具有高通量、高靈敏度和快速等特性,上對(duì)其應(yīng)用于食品安全、疾病診斷等方面予以極大關(guān)注。我國(guó)國(guó)家生物芯片中心程京教授的團(tuán)隊(duì)已開發(fā)并生產(chǎn)出食源性致病菌檢測(cè)、食源性病毒檢測(cè)和獸藥殘留檢測(cè)等生物芯片技術(shù)平臺(tái)(儀器和試劑盒),將進(jìn)一步面向現(xiàn)場(chǎng)、速測(cè)、并向微縮芯片實(shí)驗(yàn)室方向發(fā)展。中國(guó)檢驗(yàn)檢疫科學(xué)研究院鄒明強(qiáng)研究員的團(tuán)隊(duì),運(yùn)用微流控、生物芯片、膜富集技術(shù)等,開發(fā)出便攜式微流體芯片系統(tǒng),配合相應(yīng)試劑盒可快速篩查獸藥殘、病毒等。
四、特種電化學(xué)傳感器
電化學(xué)傳感器具有小巧、靈敏、多樣化、低成本等優(yōu)點(diǎn),利用特種電化學(xué)傳感器、構(gòu)建食品安全快速檢測(cè)儀,國(guó)內(nèi)外都很重視,例如:華東師大、長(zhǎng)春應(yīng)化所等將納米技術(shù)和電化學(xué)技術(shù)有機(jī)結(jié)合構(gòu)建快速檢測(cè)食品中有毒有害重金屬的儀器;運(yùn)用新型納米過氧化物傳感器和納米金屬/氧化物傳感器,構(gòu)成快速檢測(cè)細(xì)菌總數(shù)和大腸桿菌的快速檢測(cè)儀。這三種速測(cè)儀已列入國(guó)家科技支撐項(xiàng)目。
五、激光拉曼光譜、深紫外光光譜以及近紅外光譜分析技術(shù)與儀器
先前報(bào)導(dǎo),美國(guó)人運(yùn)用激光拉曼推出號(hào)稱皇冠克星,據(jù)說(shuō)靈敏度比警犬還高。中國(guó)檢科院鄒明強(qiáng)博士等,充分運(yùn)用國(guó)產(chǎn)化的高性能小型激光器和穩(wěn)頻技術(shù),開發(fā)出便攜式高靈敏度的激光拉曼光譜儀,用于快速篩查三聚氰胺,靈敏度很高,且可半定量檢測(cè)。賽默飛世爾推出一款新的拉曼光譜儀,可直接穿透玻璃和塑料包裝,進(jìn)行高重現(xiàn)性、高特征性表征。這些都可能成為快速篩查的好手段。更可喜的是許祖彥院士為世界上*全固態(tài)深紫外線激光器,其能量分辨率提高5-10倍,光子流密度提高3-5分量級(jí)。以此為基礎(chǔ),李燦院士正在研發(fā)特高強(qiáng)度的激光拉曼光譜儀;王占國(guó)院士正在研深紫外光致發(fā)光光譜儀;佟振合院士正在研發(fā)深紫外光化學(xué)反應(yīng)儀,將能對(duì)現(xiàn)有的3000萬(wàn)個(gè)有機(jī)化合物中的90%有極靈敏的吸收光譜,這些將創(chuàng)造新一代、一系列光譜分析儀。此外運(yùn)用近紅外光譜分析技術(shù)中的聚類分析和模型識(shí)別技術(shù)、快速鑒別品牌產(chǎn)品的真?zhèn)?、?duì)此張萍研究員和嚴(yán)衍祿教授等作了許多有價(jià)值的應(yīng)用實(shí)踐和探索。
六、小型化飛行時(shí)間質(zhì)譜儀(TOF-MS)和離子遷移譜儀(IMS)
在農(nóng)產(chǎn)品、食品安全檢測(cè)的和國(guó)內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)方法中,確實(shí)是氣相和相液色譜二姊妹(GC和LC)和多兄弟(各種MS)的適配為主角,但是要實(shí)現(xiàn)小型、便攜、快速、現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)食品安全不僅色譜儀有困難,質(zhì)譜更困難了,外國(guó)為應(yīng)對(duì)反恐、航天、國(guó)防、環(huán)境、食品等突發(fā)事件,先在離子阱質(zhì)譜下功夫,后轉(zhuǎn)向TOF-MS和IMS,而IMS國(guó)外一直對(duì)我國(guó)禁運(yùn)。但是近幾年來(lái)中科院化物所李海洋研究員、地化所周振研究員、光機(jī)所儲(chǔ)焰南研究員等團(tuán)隊(duì)取得一系列突破,并有特色和創(chuàng)新,只是有待于向食品安全檢測(cè)領(lǐng)域拓展。因?yàn)門OF-MS分析速度快(微秒級(jí))、結(jié)構(gòu)較簡(jiǎn)單,目前分辨率約600,質(zhì)量數(shù)500,已勝任環(huán)境檢測(cè),與食品安全檢測(cè)要求還有點(diǎn)距離,但在保留采用真空紫外光單光子電離和膜富集的基礎(chǔ)上再邁步一
步就有望了。IMS是依據(jù)樣品中不同分子離子在大氣壓下在漂移管中特征遷移時(shí)間,進(jìn)行快速檢測(cè)(微秒級(jí)),不需真空系統(tǒng),裝置很小、造價(jià)不高,而靈敏度*,可達(dá)皮克(pg)級(jí),用檢測(cè)器可達(dá)飛克(fg)級(jí),還能區(qū)分異構(gòu)體。對(duì)IMS、國(guó)外一直對(duì)我國(guó)禁運(yùn),是一個(gè)大熱門,在生物醫(yī)學(xué)和食品安全快速篩檢領(lǐng)域大有潛力。
七、基于經(jīng)典的分子光譜法的速測(cè)儀器
分子光譜法是zui經(jīng)典的,幾乎可用于所有檢測(cè)任務(wù),但是只能粗測(cè),難于承擔(dān)痕量分析,但是運(yùn)用分析化學(xué)的基礎(chǔ),有針對(duì)性地合成和優(yōu)化不同檢測(cè)目標(biāo)和任務(wù)的多種多樣試劑盒,并采用集束式冷光源/單色器等新技術(shù),吉大于愛民教授的團(tuán)隊(duì)推出高精度、高穩(wěn)定性、模塊化的便攜式儀器,配合樣品快速提取和富集技術(shù),構(gòu)成能快速檢測(cè)與食品安全密切相關(guān)的40多種參數(shù)(如硝酸鹽、亞硝酸鹽、甲醛、吊白塊、味素,人造色素、無(wú)機(jī)砷、金屬鉛、劣質(zhì)奶、地溝油、泔水油……)的多參數(shù)食品安全速測(cè)儀,在食品安全快速篩檢中仍能占一席之地,而且符合我國(guó)國(guó)情。
八、對(duì)酶的抑制法與儀器的認(rèn)識(shí) 國(guó)內(nèi)曾把酶抑制法和儀器*為速測(cè)技術(shù)。其實(shí)它早在1951年已由美國(guó)提出,1968年加拿大作了改進(jìn),我國(guó)80年代也著手研發(fā)過。近幾年,已有十幾種商品化儀器推出、推廣,鑒于該方法只能檢測(cè)有機(jī)磷和氨基甲酸酯二類農(nóng)藥,且對(duì)同類而不同種農(nóng)藥的抑制率差別很大,所以用統(tǒng)一的抑制率確定農(nóng)藥殘留是否超標(biāo),必然會(huì)產(chǎn)生假陽(yáng)性或假陰性的漏檢,可說(shuō)是當(dāng)前“不得已而采用的速測(cè)法”。僅適用于基層初檢,起著警示作用,發(fā)現(xiàn)超標(biāo)現(xiàn)象時(shí),必須用標(biāo)準(zhǔn)方法復(fù)測(cè)、確證,陰性反應(yīng)也應(yīng)按比例抽樣,用可靠的方法復(fù)測(cè)和確證。對(duì)快速檢測(cè)方法的應(yīng)用,在《農(nóng)產(chǎn)量質(zhì)量安全法》第36條第二款有明確的界定。
我認(rèn)為食品安全快速篩查檢測(cè)技術(shù)和儀器是新方法和儀器的整合、衍生和嫁接。以上僅對(duì)八類方法和儀器的簡(jiǎn)評(píng)。其實(shí)還有新技術(shù)待運(yùn)用,也會(huì)有更新的基理、技術(shù)、工藝、材料的出現(xiàn)和運(yùn)用,例如:納米材料將應(yīng)用到一系列速測(cè)儀的傳感器、檢測(cè)器中,極大地提高靈敏度、穩(wěn)定性;又如具有高預(yù)定性、高識(shí)別性、高選擇性,高穩(wěn)定性的以分子印跡聚合物為核心的分子印跡技術(shù),不僅成為很好的分離富集手段,將它嫁接到其他速測(cè)方法和儀器中,會(huì)大大改進(jìn)現(xiàn)有速測(cè)方法和儀器,這方面中國(guó)農(nóng)科院王靜研究員正在研發(fā)之中;再如將高靈敏度的化學(xué)發(fā)光法與高選擇性的免疫分析法,更深層次的結(jié)合,也有可能推出應(yīng)用于食品安全速測(cè)的簡(jiǎn)便、高精度的化學(xué)發(fā)光免疫分析方法和儀器,這方面清華大學(xué)林金明教授正在探索中??傊称钒踩焖俸Y查和檢測(cè)儀器將層出不窮!